ENDO EXO PŘÍBĚH.......cis-norboren-5,6-endo-dikarboxylový anhydrid-organická chemie SELECT

Budete reagovat cyclopentadiene s anhydridem kyseliny maleinové tvořit Diels-Alder produktu níže. Tato Dielsova-Olšová reakce produkuje téměř výhradně endo izomer při reakci při okolní teplotě.

přednost endo-stereochemie je “pozorována” ve většině reakcí Diels-olše. Skutečnost, že více brání endo produkt je vytvořen zmatený vědce, dokud Woodward, Hoffmann, a Fukui používá molekulární orbitální teorie vysvětlit, že překrytí p-orbitaly na substituentů na dienophile s p orbitaly na dien je příznivá, pomáhá přivést tyto dvě molekuly dohromady.

Hoffmann a Fukui sdíleli Nobelovu cenu za chemii z roku 1981 za jejich molekulární orbitální vysvětlení této a dalších organických reakcí. Na obrázku níže si všimněte, příznivé překrývají (odpovídající světlo, nebo tma laloky) dien a substituent na dienophile při tvorbě produktu endo:

Častokrát, i když endo produkt je tvořen zpočátku, exo-izomer bude izolován z Diels-Alder reakce. K tomu dochází, protože exo-izomer, mají méně stérické napětí než Endo , je více stabilní, a protože Diels-Alder reakce je často reverzibilní, za reakčních podmínek. Při reverzibilní reakci se produkt vytvoří, vrátí se k výchozímu materiálu a před izolováním se znovu mnohokrát vytvoří.

čím stabilnější je produkt, tím méně je pravděpodobné, že se vrátí k výchozímu materiálu. Izolace produktu exo z Diels-olše je příkladem důležitého konceptu: termodynamická vs kinetická kontrola složení produktu. První vytvořený produkt v reakci se nazývá kinetický produkt. Pokud reakce není za použitých podmínek reverzibilní, kinetický produkt bude izolován. Pokud však první vytvořený produkt není nejstabilnějším produktem a reakce je za použitých podmínek reverzibilní, pak bude nejstabilnější produkt, nazývaný termodynamický produkt, často izolován.

NMR spektra cis-5-norbornene-2,3-endo-dikarboxylovou anhydrid je uveden níže:

Cis-Norbornene-5,6-endo-dikarboxylovou anhydrid
Cyclopentadiene dříve připraveného přes praskání dicyklopentadien a uchovávány v chladném prostředí. V erlenmeyerově baňce o objemu 25 mL, maleinanhydridu (1,02 g, 10,4 mmol) a ethylacetátu (4 .0 mL) byly kombinovány, vířeny a mírně zahřívány, dokud se úplně nerozpustí. Ke směsi byl přidán ligroin (4 mL) a důkladně promíchán, dokud se nerozpustí. Nakonec byl do směsi přidán cyklopentadien (1 mL, 11,9 mmol) a rozsáhle promíchán. Reakce byla ochlazena na pokojovou teplotu a umístěna do ledové lázně, dokud nekrystalizovala. Krystaly byly izolovány filtrací v hirschově nálevce. Produkt měl následující vlastnosti: 0,47 g (27,6% výtěžek) mp: 163-164 °C (svítí: 164 °C). 1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ: 6.30 (dd, J=1.8 Hz, 2H), 3.57 (dd, J=7.0 Hz, 2H), 3.45 (m, 2H), 1.78 (dt, J=9,0,1,8 Hz, 1H), 1,59 (m, 1H) ppm. 13C NMR (CDCl3, 75Hz) δ: 171.3, 135.5, 52.7, 47.1, 46.1 ppm. IR 2982 (m), 1840 (s), 1767 (s), 1089 (m) cm-1.

Reakční Mechanismus níže uvedené schéma znázorňuje vzájemné mechanismem Diels-Alder reakcí cyklopentadienu a kyseliny maleinové na formcis-Norbornene-5,6-endo-dikarboxylovou anhydrid.

Výsledky a Diskuse
, Když kombinace činidel, zataženo směs byla vyrobena a problémy vznikly ve snaze úplného rozpuštění směsi. Po zahřívání po dobu asi 10 minut a magnetickém míchání zůstaly drobné pevné látky. Nerozpuštěné pevné látky byly odstraněny z horkého roztoku filtrací a jakmile se ochladily, začaly se tvořit bílé krystaly. Pokud jde o specifickou reakci mezi cyklopentadienem a maleinanhydridem, vznikl endo izomer, kinetický produkt, protože experiment byl zaměřen za mírných podmínek. Exo izomer je termodynamický produkt, protože je stabilnější.3

bylo odebráno celkem 0,47 g produktu; výtěžnost 27,6%. Bod tání byl v rozmezí 163-164 °C, která ukazuje na nepřítomnost nečistot, protože známý bod tání výrobek je 164 °C.

Cis-Norbornene-5-6-endo-dikarboxylovou anhydrid

V 1H NMR spektru produktu odhalil vrchol v z alken rozsah v 6: 30 ppm, H-2 a H-3 (Obrázek 1). Kromě toho vykazoval dva vrcholy při 3,57 a 3,45 ppm kvůli blízkosti H-1, H-4, H-5 A H-6 k elektronegativnímu atomu, kyslíku. Nakonec dva vrcholy na 1,78 a 1.59 ppm odpovídalo vodíkům sp3, HB a Ha. Nečistoty, které se objevily, zahrnovaly ethylacetát při 4,03, 2,03 a 1,31 ppm a aceton při 2,16 ppm.

o 13C NMR, vrchol se objevil na 171.3 ppm, což představuje přítomnost dvou karbonylových funkčních skupin, zastoupená C-7 a C-8 na Obrázku 1. Alkenové uhlíky, C-2 A C-3, vykazovaly vrchol při 135,5 ppm, zatímco uhlíky sp3 blízké kyslíku, C-5 A C-6, vykazovaly vrchol při 52,7 ppm. Nakonec vrcholy na 46,1 a 47,1 ppm představovaly uhlíky sp3, C-1 A C-4 a C-9. Nečistoty ethylacetátu se objevily při 46,6, 25,8 a 21,0 ppm doprovázené acetonem při 30,9 ppm.

IR spektrum odhalilo vrchol na 2982 cm-1 představující úseky C-H. Vrchol na 1840 cm-1 představoval karbonylovou funkční skupinu, zatímco vrchol na 1767 cm-1 představoval alkenovou vazbu. Vrchol na 1089 cm-1 představoval funkční skupinu uhlík-kyslík.

za účelem rozlišení mezi dvěma možnými izomery byly analyzovány vlastnosti, jako je teplota tání a spektroskopická data. Produkt exo měl teplotu tání v rozmezí 140-145 °C, což je výrazně nižší než produkt endo. Pozorovaná teplota tání v tomto experimentu podporovala produkci endo izomeru.
1H NMR spectum vystavoval kabátec z kabátce na 3.57 ppm pro endo izomer. Exo izomer by mít triplet kolem 3.50 ppm vzhledem k rozdílu v dihedrální úhel mezi molekuly vodíku H-1 a H-4 a H-5 a H-6 (Obrázek 1). Vrchol při 3,00 ppm by se objevil ve spektrech exo izomerů na rozdíl od vrcholu při 3.60 ppm, jak je uvedeno v pozorovaném produktu endo.3 je To kvůli interakci a spojení s H-5 a H-6, jak je zobrazeno na Obrázku 1.

Závěr
Přes Diels-Alder reakce, 27.6% výnos cis-Norbornene-5,6-endo-dikarboxylovou anhydrid byl vyroben. Rozlišení přítomnosti endo izomeru bylo prokázáno analýzou fyzikálních vlastností obou možných izomerů.

Martin, J.; Hill, R.; Chem Rev, 1961, 61, 537-562.

2 Pavia, L; Lampman, G; Kriz, G; Engel, R. a Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 2011, 400-409.

3 Myers, K.; Rosark, J. Diels-Alder Synthesis, 2004, 259-265.
odkaz
http://orgspectroscopyint.blogspot.in/2014/08/cis-norborene-56-endo-dicarboxylic.html

ORGANICKÉ SPEKTROSKOPIE MEZINÁRODNÍ

Přečtěte si vše o Organické Spektroskopie onORGANIC SPEKTROSKOPIE MEZINÁRODNÍ

DÍKY, A JDE TO
DR. ANTHONY MELVIN CRASTO Ph.D

MOBILE-+91 9323115463

GLENMARK SCIENTIST , INDIA
web link

ABOUTME, BRAND ANTHONYCRASTO, COLLECTION OF SITE LINKS, BRAVESITES,GRAVATAR, JIMDO, SKILLPAGES, MIXXT, APNACIRCLE, ZIC ZAC, ZING ME, SCOOP IT, scribd, Stumbleupon, Delicious, pinnterest, tumblr, Newsvine, SLIDESHARE, ACADEMIA.EDU, GOOGLE PLUS, FACEBOOK, TWITTER, ISSUU, DIIGO, YOLASITE, Authorstream, Symbaloo, ISSUU, BLOGLOVIN,FRIENDFEED, NEWSVINE

Congratulations! Vaše prezentace s názvem “Anthony Cra sto Glenmark vědec, pomáhat milionům s webovými stránkami” právě překročila milion zhlédnutí.

アンソニー安东尼 Энтони 안토니 أنتوني

blogy jsou

MOJE ČÍNA, VIETNAM A JAPONSKO BLOGY

ISLANDU, RUSKA, ARABSKÝCH

BOBRDOBR, NEVÝRAZNÉ ISLAND, 100zakladok, adfty

SKUPINY

můžete psát články a bude spravován podle mě na google skupiny, která je velmi populární po celém světě,

OPD GROUPSPACES, LOPATKA OCI, bio-proces-vývoj GOOGLE, TVINX, MENDELEY WDT,SCIPEOPLE OPD, EPERNICUS OPD, SYNTETICKÉ ORGANICKÉ CHEMISTRYLinkedIn skupiny, DIIGO OPD,LINKEDIN OPD, WDT LINKEDIN, WDTI ZING