Chromium(II) acetate

chrom(II) acetat, bedre kendt som kromacetat, er forbindelsen Cr2(CH3CO2)4 (H2O)2. Denne formel er almindeligvis forkortet Cr2 (OAc)4 (H2O) 2. Denne forbindelse og nogle af dens enkle derivater illustrerer en af de mest bemærkelsesværdige egenskaber ved nogle metaller – evnen til at engagere sig i firdoblede bindinger. Fremstillingen af kromacetat var engang en standardtest de studerendes syntetiske færdigheder på grund af dens betydelige følsomhed over for luft. Det findes som dihydrat og vandfri former.

Cr2(OAc)4(H2O)2 er et rødligt diamagnetisk pulver, selvom diamantformede tabulære krystaller kan dyrkes. I overensstemmelse med det faktum,at det er ikke-ionisk, udviser Cr2(OAc)4(H2O)2 dårlig opløselighed i vand og methanol.

• 1 struktur
• 2 Historie
• 3 Forberedelse
• 4 applikationer
• 5 referencer
• 6 Yderligere læsning

struktur

Cr2(OAc)4(H2O)2 molekylet indeholder to atomer af krom, to ligerede molekyler vand og fire monoanioniske acetatligander. Koordinationsmiljøet omkring hvert kromatom består af fire iltatomer (et fra hver acetatligand) i en firkant, et vandmolekyle (i en aksial position) og det andet kromatom (modsat vandmolekylet), hvilket giver hvert kromcenter en oktaedrisk geometri. Kromatomerne er forbundet med en firdoblet binding, og molekylet har D4H-symmetri (ignorerer hydrogenatomernes position). Den samme grundlæggende struktur vedtages af Rh2(OAc)4(H2O)2 og Cu2(OAc)4 (H2O)2, skønt disse arter ikke har så korte M—M kontakter.

den firdobbelte binding mellem de to kromatomer opstår fra overlapningen af fire d-orbitaler på hvert metal med de samme orbitaler på det andet metal: de 2 orbitaler overlapper hinanden for at give en sigma-bindingskomponent, de to orbitaler overlapper hinanden for at give to pi-bindingskomponenter, og de to orbitaler giver en delta-binding. Denne firdoblede binding bekræftes også af det lave magnetiske øjeblik og den korte intermolekylære afstand mellem de to atomer på 236, 2 liter 0, 1 picometre.CR-CR afstande er endnu kortere, 184 pm er posten, når den aksiale ligand er fraværende eller carboksylat erstattes med isoelektroniske nitrogenholdige ligander.

historie

Eugene Peligot rapporterede først et chrom(II) acetat i 1844. Hans materiale var tilsyneladende den dimeriske Cr2 (OAc)4 (H2O) 2. Den usædvanlige struktur såvel som kobber(II) acetat blev afdækket i 1951.

præparat

en vandig opløsning af en CR(III) forbindelse reduceres først til kromtilstanden ved anvendelse af sinc som reduktant. Den resulterende blå kromopløsning behandles med natriumacetat. Kromacetat udfældes straks som et lyst rødt pulver.

Cr6+ + 2CR Cr2+ + 2cr2++ 4 OAC – + 2 H2O-CR2(OAc)4(H2O)2

syntesen af Cr2(OAc)4(H2O)2 er traditionelt blevet brugt til at teste uorganiske laboratoriestuderendes syntetiske færdigheder og tålmodighed på universiteter, fordi utilsigtet indføring af en lille mængde luft i apparatet let indikeres ved misfarvning af det ellers lyse røde produkt.

4 HO2CR + 2 cr(C5H5)2 liter Cr2(O2CR)4 + 4 C5H6

fordelen ved denne metode er, at den tilvejebringer vandfri derivater.

fordi det er så let forberedt, anvendes Cr2(OAc)4(H2O)2 ofte som udgangsmateriale til andre chrom(II) forbindelser. Også mange analoger er blevet fremstillet ved anvendelse af andre carboksyl syrer i stedet for acetat og anvendelse af forskellige baser i stedet for vandet.

applikationer

Cr2(OAc)4(H2O)2 anvendes lejlighedsvis til dehalogenering af organiske forbindelser, såsom Purpur-bromoketoner og chlorhydriner. Reaktionerne ser ud til at fortsætte via 1e – trin, og omlejringsprodukter observeres undertiden.

der findes mange andre applikationer, herunder dem i polymerindustrien.

1. ^ “Flere Bindinger Mellem Metalatomer”: 1993. ISBN 0-19-855649-7.
2. ^ Cotton, F. A.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A.; Hou, H.-C. “Efter 155 år, et krystallinsk Kromcarboksylat med en Supershort CR-Cr-binding” Journal of the American Chemical Society, 2000 bind 122 , side 416-417. doi: 10.1021 / ja993755i
3. ^ Peligot, E. C. R. Acad. Sci. 1844, bind 19, side 609ff. b) Peligot, E. Ann. Chim. Phys. 1844, bind 12, sider 528ff.
4. ^ van Niekerk, J. N. Schoening, F. R. L. “Røntgenbevis for metal-til-Metal-bindinger i Cuprisk og Kromacetat” Nature 1953, bind 171, side 36-37. doi: 10.1038 / 171036a0.
5. ^ Ocone, L. R.; Block, B. P. (1966). Uorganiske Synteser, 125-129.
6. ^ Jolly, V. L. (1970). Syntese og karakterisering af uorganiske forbindelser. Prentice Hall, 442-445.
7. ^ Ray, T. “chrom(II) acetat” i encyklopædi af reagenser til organisk syntese (Ed: L. Pakette) 2004, J. Viley & Sønner, Ny York. doi:10.1002/047084289
8. ^ Lee, M. ” Graft Copolymerisering af styren på gummi indeholdende Halogen ved Kromacetat.”Journal of Polymer Science, 1976, bind 14, side 961-971.

yderligere læsning

• Rice, S. F. “Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates.” Inorg. Chem. 19 (1980):3425-3431.doi:10.1021/ic50213a042