Chromium(II) acetate

Kromi (II)asetaatti, joka tunnetaan paremmin kromoasetaattina, on yhdiste Cr2(CH3CO2)4(H2O) 2. Tämä kaava on yleisesti lyhennetty Cr2 (OAc)4 (H2O) 2. Tämä yhdiste ja jotkin sen yksinkertaisista johdannaisista havainnollistavat yhtä joidenkin metallien merkittävimmistä ominaisuuksista-kykyä sitoutua nelinkertaisiin sidoksiin. Kromoasetaatin valmistus oli aikoinaan vakiokoe opiskelijoiden synteettisten taitojen vuoksi, koska se on huomattavan herkkä ilmalle. Se esiintyy dihydraattina ja vedettömänä muotona.

Cr2(OAc)4 (H2O)2 on punertava diamagneettinen jauhe, joskin timantinmuotoisia taulukkokiteitä voidaan kasvattaa. Yhtäpitävästi ionittomuuden kanssa CR2(OAc)4 (H2O)2: n liukoisuus veteen ja metanoliin on huono.

• 1 rakenne
• 2 Historia
• 3 valmistelu
• 4 hakemusta
• 5 viittausta
• 6 jatkokäsittelyä

rakenne

Cr2(OAc)4 (H2O)2-molekyyli sisältää kaksi kromiatomia, kaksi ligoitunutta vesimolekyyliä ja neljä monoanionista asetaattiligandia. Koordinaatioympäristö jokaisen kromiatomin ympärillä koostuu neljästä happiatomista (yksi kustakin asetaattiligandista) neliössä, yhdestä vesimolekyylistä (aksiaalisessa asennossa) ja toisesta kromiatomista (vesimolekyyliä vastapäätä), jolloin jokaiselle kromikeskukselle saadaan oktaedrinen geometria. Kromiatomit ovat liittyneet yhteen nelinkertaisella sidoksella, ja molekyylillä on D4H-symmetria (piittaamatta vetyatomien asemasta). Saman perusrakenteen omaksuvat Rh2 (OAc)4(H2O)2 ja Cu2(OAc)4 (H2O)2, vaikka näillä lajeilla ei ole yhtä lyhyitä M—M-yhteyksiä.

kahden kromiatomin välinen nelinkertainen sidos syntyy neljän d-orbitaalin päällekkäisyydestä kussakin metallissa ja saman orbitaalin kanssa toisessa metallissa: z2-orbitaalit limittyvät, jolloin saadaan sigma-sidos, xz-ja yz-orbitaalit limittyvät, jolloin saadaan kaksi pi-sidoskomponenttia, ja xy-orbitaalit antavat deltasidoksen. Tämän nelinkertaisen sidoksen vahvistaa myös 236,2±0,1 pikometrin pieni magneettinen momentti ja lyhyt molekyylien välinen etäisyys kahden atomin välillä.Cr-Cr-etäisyydet ovat vielä lyhyempiä, 184 pm on ennätys, kun aksiaalinen ligandi puuttuu tai karboksylaatti korvataan isoelektronisilla typpiligandeilla.

historia

Eugene Peligot raportoi ensimmäisen kerran Kromi (II) asetaatista vuonna 1844. Hänen materiaalinsa oli ilmeisesti dimeerinen Cr2 (OAc)4 (H2O) 2. Epätavallinen rakenne, kuten myös kupari (II) asetaatti, paljastui vuonna 1951.

valmiste

CR(III) – yhdisteen vesiliuos pelkistetään ensin kromaattiseen tilaan käyttäen sinkkiä pelkistimenä. Syntyvää sinistä kromiliuosta käsitellään natriumasetaatilla. Kromoottinen asetaatti saostuu välittömästi kirkkaanpunaisena jauheena.

Cr6+ + 2ZN → Cr2+ + 2zn2+ 2 Cr2+ + 4 Oac- + 2 H2O → Cr2(OAC)4(H2O)2

CR2(OAC)4(H2O)2: n synteesiä on perinteisesti käytetty epäorgaanisten laboratorioopiskelijoiden synteettisten taitojen ja kärsivällisyyden testaamiseen yliopistoissa, koska pienen ilmamäärän joutuminen vahingossa laitteeseen on helposti osoitettavissa muutoin kirkkaanpunaisen tuotteen värjäytymisellä. Vaihtoehtoinen reitti samankaltaisille Kromi (II)karboksylaateille alkaa kromoseenista:

4 HO2CR + 2 Cr(C5H5)2 → Cr2(O2CR) 4 + 4 C5H6

menetelmän etuna on, että siitä saadaan vedettömiä johdannaisia.

koska se on niin helposti valmistettavissa, Cr2(OAc)4(H2O)2: ta käytetään usein muiden Kromi (II) – yhdisteiden lähtöaineena. Myös monia analogeja on valmistettu käyttämällä muita karboksyylihappoja asetaatin sijasta ja käyttämällä erilaisia emäksiä veden sijasta.

Sovellukset

Cr2(OAc)4(H2O)2: ta käytetään satunnaisesti orgaanisten yhdisteiden kuten α-bromiketonien ja kloorihydriinien dehalogenointiin. Reaktiot näyttävät etenevän 1e-askelin, ja uudelleenjärjestelytuotteita havaitaan joskus.

muitakin sovelluksia on olemassa, muun muassa polymeeriteollisuudessa.

1. ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
2. ^ Cotton, F. A.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. “After 155 Years, a crystal Chromium Carboxylate with a Supershort Cr-Cr Bond” Journal of the American Chemical Society, 2000 volume 122 , s.416-417. doi: 10.1021/ja993755i
3. ^ peligot, E. C. R. Acad. Sci. 1844, 19. osa, S. 609ff. b)Peligot, E. Ann. Chim. Liikuntaa. 1844, 12. osa, S. 528ff.
4. ^ van Niekerk, J. N. Schoening, F. R. L. “X-Ray Evidence for Metal-to-Metal Bonds in Cupric and Chromous Acetate” Nature 1953, volume 171, s.36-37. doi: 10.1038 / 171036a0.
5. ^ Ocone, L. R.; Block, B. P. (1966). Epäorgaaniset Syntetisaattorit, 125-129.
6. ^ Jolly, W. L. (1970). Epäorgaanisten yhdisteiden synteesi ja karakterisointi. Prentice Hall, 442-445.
7. ^ Ray, T. “Chromium (II) Acetate” teoksessa Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289
8. ^ Lee, M. ” siirteen Kopolymerointi styreenin Kumi Sisältää halogeenia kromoasetaatti.”Journal of Polymer Science, 1976, 14. osa, sivut 961-971.

Jatkoluku

• Rice, S. F. “Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates.” Inorg. Chem. 19 (1980):3425-3431.doi:10.1021/ic50213a042