Phys. Rev.41, 291 (1932) – Le Spectre d’absorption Infrarouge du Dioxyde de carbone

Le spectre infrarouge complet du CO2 peut être systématiquement expliqué en termes de modèle symétrique linéaire, en utilisant les règles de sélection développées par Dennison et l’interaction de résonance introduite par Fermi. La fondamentale inactive ν1 n’apparaît que dans des bandes combinées, mais ν2 à 15μ et ν3 à 4,3μ absorbent intensément.

Résolution des fondamentaux ν2 et ν3.— La bande 15μ a été résolue en plusieurs bandes constitutives correspondent à l’absorption par la molécule normale, et par les molécules dans les premier et deuxième états excités. Chaque bande est constituée d’une branche nulle étroite et intense, avec des lignes de rotation également espacées de chaque côté. La bande de 4,3 μ a également été résolue, les meilleurs résultats suite à une réduction matérielle de la teneur en CO2 de la trajectoire atmosphérique. L’espacement des lignes est le même que dans la bande 15μ, et il n’y a pas de branche nulle. Dans chaque cas, les lignes de rotation alternées sont absentes, les valeurs J pour l’état normal étant toutes paires. Le moment d’inertie calculé est de 70,8×10-40 gr cm2.

Bandes harmoniques et combinées.- Aucune première bande harmonique n’apparaît, que ce soit pour ν2 ou ν3, mais la deuxième harmonique a été observée dans chaque cas. La paire forte de bandes de doublets à 2,7μ est interprétée comme des bandes de combinaison correspondent à ν3+{ν1,2ν2} et les bandes à 2,0μ et 1,6μ sont des membres supérieurs de la même séquence. Les différences ν3-{ν1,2ν2} expliquent les faibles maxima d’absorption observés par Schaefer et Philipps à 9,4μ et 10,4μ. Les bandes de différence ν1-ν2 font partie du motif 15μ.