클레이젠 재배치-화학 리브레텍스트

클레이젠 재배치(클레이젠 응축과 혼동하지 말 것)는 라이너 루드비히 클레이세닌 1912 년에 의해 발견된 강력한 탄소–탄소 결합 형성 화학 반응이다. 알릴 비닐 에테르의 가열은-시그마트로픽 재배열을 개시하여 100%,100%-불포화 카르보닐을 제공한다.

그림 1:위키 미디어(자신의 작품)-시그 마트로픽 재배치.

클레이젠 재배치는 발열,공동(결합 절단 및 재조합)과 환식 반응이다. 우드워드-호프만 규칙은 상안면,입체 특이 적 반응 경로를 보여줍니다. 동역학은 첫 번째 순서이며 전체 변환은 고도로 정렬 된 순환 전이 상태를 통해 진행되며 분자 내입니다. 크로스 오버 실험 분자 간 반응 메커니즘을 통해 발생 하는 재배치의 가능성을 제거 하 고 분자 내 프로세스와 일치 합니다.

클레이젠 재배치에서는 상당한 용매 효과가 관찰되며,여기서 극성 용매는 반응을 더 크게 가속화하는 경향이 있다. 수소 결합 용매는 최고 속도 상수를 주었다. 예를 들어,에탄올/물 용매 혼합물은 술 폴란보다 10 배 높은 속도 상수를 제공합니다. 트리메틸 알루미늄과 같은 3 가 유기 알루미늄 시약이이 반응을 가속화하는 것으로 나타났습니다.

처음 보고된 클레이젠 재배열은 알릴 페닐 에테르를 중간체 1 로-시그마트로픽 재배열하고,이는 오르토-치환된 페놀로 빠르게 호변화한다.

그림 2: 위키 미디어 커먼즈를 통해 켐영(자신의 작품)

아일랜드-클레이젠 재배치
Johnson–Claisen 재배치
포토-클레이젠 재배치
헤테로클라이센스는
아자클라이젠
크롬 산화
오버맨 재배치
양이온 클레이젠 재배치
Claisen 재배치에 자연의

아일랜드-클레이젠 재배치

아일랜드–클레이젠 재배치

아일랜드-클레이젠 재배치는 알릴 카르복실레이트와 강한 염기(예:리튬 디이소프로필아미드)를 반응시켜,불포화 카르복실산을 생성하는 것이다. 재 배열은 실릴 케텐 아세탈을 통해 진행되며,이는 리튬 에놀 레이트를 클로로 트리 메틸 실란과 포획함으로써 형성된다. 벨 루스-클레이 슨(위)과 마찬가지로 아일랜드-클레이 슨 재배치는 실온 이상에서 발생할 수 있습니다. 전자 및 지 구성된 실릴 케텐 아세탈은 각각 안티 및 동기 재배열 된 제품을 유도합니다. 키랄 붕소 시약 및 키랄 보조제의 사용을 포함하는 문헌에서 발견 된 거울상 선택적 아일랜드-클레이 젠 재배치의 수많은 예가 있습니다.

숫자 5:이미지를 사용 허가(CC BY-SA4.0;Kchemyoung)

Johnson–Claisen 재배치

Johnson–Claisen 재배치는 반응의 allylic 알코올과 orthoester 을 얻을 γ,δ-에스테르 불포화. 프로피온산과 같은 약한 산은 이 반응을 촉매하기 위하여 이용되었습니다. 이 재배치는 종종 높은 온도를 필요로(100 에 200 다)및 걸릴 수 있습니다 10 에 120 완료 시간. 그러나,마이크로파 원조된 가열은 반응 속도 및 수율에 있는 극적인 증가를 설명했습니다.

메커니즘:

위키 미디어 공용를 통해,실행 10(-)에 의해 만들어진 자체에 의해

포토-클레이젠 재배치

포토-클레이젠 재배치는 포토-프라이 재배치와 밀접한 관련이 있으며,이는 유사한 급진적 메커니즘을 통해 진행된다. 아릴 에테르는 포토 클레이젠 재배치를 거치고 포토 프라이 재배치는 아릴 에스테르를 이용합니다.

헤테로클라이센스는

아자클라이젠

이미늄은 재배치에서 파이 결합된 부분들 중 하나로 작용할 수 있다.

기계가 읽을 수있는 저자가 제공하지 않습니다. ~케이 가정(저작권 주장에 따라). ,위키 미디어 공용

크롬 산화

크롬은 알릴 알콜을 알코올로부터 불포화 결합의 반대쪽에있는 알파-베타 불포화 케톤으로 산화시킬 수있다. 크롬 원자는 덜 제한된 기하학적 집합 하에서 반응을 허용하는 디 쉘 궤도에 접근 할 수 있기 때문에 기계적 차이가 있지만 이것은 공동의 헤테로-클레이 센 반응을 통해 이루어집니다.

원래 업 로더에 의해 영어 위키 백과에서 타코 미터이었다-포스포리미데이트 재배치 또는 슈타우딩거-클레이젠 반응은 알코올의 장소에 포스 파이트를 설치하고 이민으로 변환 슈타우딩거 감소를 활용. 후속 클레이 젠은 사실에 의해 구동 피=영형 이중 결합 보다 더 정력적으로 유리합니다 피=엔 이중 결합.

하청에서 엉.위키백과,위키미디어 공용

오버맨 재배치

오버맨 재배치(래리 오버먼의 이름을 따서 명명 됨)는 알릴 트리클로로 아세트 아미드에 대한 클레이젠 재배치입니다.

위키미디어 공용

오버맨 재배치는 1,2 비시널 알릴릭 디올의 비시놀 디아 미노 컴포지션의 합성에 적용됩니다.

양이온 클레이젠 재배치

가열을 필요로 하는 일반적인 클레이젠 재배치와는 달리,양이온 클레이젠 재배치는 실온에서 또는 실온에서 일어난다. Acyl 암모늄이온은 매우 선택적 Z-enolates 온화한 조건 하에서

https://upload.wikimedia.org/wikiped…ent_Scheme.png

Claisen 재배치에 자연의

효소 Chorismate mutase(EC5.4.99.5)시키 민산 경로(페닐알라닌과 티로신의 합성을 향한 생합성 경로)의 핵심 중간체 인 코리 메이트 이온을 프리 페 네이트 이온으로 재 배열하는 것을 촉매한다.

클레이젠 재배치