Chromium(II) acetate

Krom (II) acetat, bedre kjent som kromacetat, er forbindelsen Cr2 (CH3CO2) 4 (H2O)2. Denne formelen er vanligvis forkortet Cr2 (OAc)4 (H2O) 2. Denne forbindelsen og noen av dens enkle derivater illustrerer en av de mest bemerkelsesverdige egenskapene til noen metaller-evnen til å engasjere seg i firedoble obligasjoner. Utarbeidelsen av kromacetat var en gang en standard test de syntetiske ferdighetene til studenter på grunn av sin betydelige følsomhet for luft. Det eksisterer som dihydrat og vannfrie former.

Cr2 (OAc)4 (H2O) 2 er et rødlig diamagnetisk pulver, selv om diamantformede tabellkrystaller kan dyrkes. I samsvar med det faktum at Det er ikke-ionisk,Viser Cr2(OAc)4(H2O)2 dårlig oppløselighet i vann og metanol.

• 1 Struktur
• 2 Historie
• 3 Forberedelse
• 4 Applikasjoner
• 5 Referanser
• 6 videre lesing

Struktur

cr2(OAc)4 (H2O)2 molekylet inneholder to atomer av krom, to ligerte molekyler av vann, og fire monoanionic acetate ligander. Koordinasjonsmiljøet rundt hvert kromatom består av fire oksygenatomer (ett fra hver acetatligand) i en firkant, ett vannmolekyl (i en aksial posisjon) og det andre kromatomet (motsatt vannmolekylet), noe som gir hvert kromsenter en oktaedisk geometri. Kromatomene er sammenføyet av en firedobbelt binding, og molekylet har d4h-symmetri(ignorerer hydrogenatomens posisjon). Den samme grunnstrukturen er vedtatt Av Rh2 (OAc)4(H2O)2 Og Cu2(OAc)4 (H2O)2, selv om disse artene ikke har så korte m—m-kontakter.

den firedoble bindingen mellom de to kromatomene oppstår fra overlappingen av fire d-orbitaler på hvert metall med samme orbitaler på det andre metallet: z2-orbitalene overlapper for å gi en sigma-bindingskomponent, xz-og yz-orbitalene overlapper for å gi to pi-bindingskomponenter, og xy-orbitalene gir en delta-binding. Denne firedoble bindingen bekreftes også av det lave magnetiske øyeblikket og den korte intermolekylære avstanden mellom de to atomene på 236,2±0,1 pikometer.Cr-Cr-avstandene er enda kortere, 184 pm er posten, når den aksiale liganden er fraværende eller karboksylatet erstattes med isoelektroniske nitrogenholdige ligander.

Historie

Eugene Peligot rapporterte først et krom(II) acetat i 1844. Hans materiale var tilsynelatende den dimeriske Cr2 (OAc)4 (H2O)2. Den uvanlige strukturen, så vel som den av kobber(II) acetat, ble avdekket i 1951.

Forberedelse

en vandig oppløsning Av En Cr(III) forbindelse reduseres først til kromtilstand ved bruk av sink som reduksjonsmiddel. Den resulterende blåkromøse løsningen behandles med natriumacetat. Umiddelbart faller kromacetat ut som et lyst rødt pulver.

Cr6 + + 2zn → Cr2 + + 2zn2 + 2 Cr2 + + 4 OAc – + 2 H2O → Cr2 (OAc) 4 (H2O)2

syntesen Av Cr2(OAc)4(H2O)2 har tradisjonelt blitt brukt til å teste de syntetiske ferdighetene og tålmodigheten til uorganiske laboratoriestudenter på universiteter fordi utilsiktet innføring av en liten mengde luft inn i apparatet er lett indikert ved misfarging av det ellers lyse røde produktet. En alternativ vei til relaterte krom(II) karboksylater starter med kromocen:

4 HO2CR + 2 Cr(C5H5)2 → Cr2(O2CR)4 + 4 C5H6

fordelen med denne metoden er at den gir vannfrie derivater.

Fordi Det er så lett forberedt, Cr2 (OAc)4 (H2O) 2 er ofte brukt som utgangsmateriale for andre, krom (II) forbindelser. Også mange analoger er blitt fremstilt ved bruk av andre karboksylsyrer i stedet for acetat og ved bruk av forskjellige baser i stedet for vannet.

Anvendelser

Cr2(OAc)4(H2O)2 brukes av og til til å dehalogenere organiske forbindelser som α-bromoketoner og klorhydriner. Reaksjonene ser ut til å fortsette via 1e-trinn, og omleggingsprodukter observeres noen ganger.

Mange andre programmer finnes, inkludert de i polymerindustrien.

1. ^ Cotton, Fa; Walton, Ra “Flere Bindinger Mellom Metallatomer” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
2. ^ Cotton, F. A.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. “Etter 155 År, Et Krystallinsk Kromkarboksylat med En Supershort Cr-Cr Bond” Journal Of The American Chemical Society, 2000 volum 122, sider 416-417. doi:10.1021 / ja993755i
3. ^ Peligot, E. C. R. Acad. Sci. 1844, volum 19, side 609ff. ( b) Peligot, E. Ann. Chim. Phys. 1844, volum 12, sider 528ff.
4. ^ van Niekerk, J. N. Schoening, Frl “Røntgenbevis For Metall – Til-Metallbindinger I Cupric og Chromous Acetate” Nature 1953, volum 171, sider 36-37. doi:10.1038/171036a0.
5. ^ Ocone, L. R.; Block, B. P. (1966). Uorganiske Synteser, 125-129.
6. ^ Jolly, W. L. (1970). Syntese og Karakterisering Av Uorganiske Forbindelser. Prentice Hall, 442-445.
7. ^ Ray, T. “Krom (II) Acetat” I Encyclopedia Av Reagenser For Organisk Syntese (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York . doi:10.1002/047084289
8. ^ Lee, M. ” Graft-Kopolymerisering Av Styren på Gummi Som Inneholder Halogen Av Kromacetat.”Journal Of Polymer Science, 1976, volum 14, sider 961-971.

Videre lesing

• Rice, S. F. “Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates.” Inorg. Chem. 19 (1980):3425-3431.doi:10.1021/ic50213a042