Chromium(II) acetate

octan chromu (II), lepiej znany jako octan chromowy, jest związkiem Cr2(CH3CO2)4(H2O) 2. Wzór ten jest powszechnie skracany Cr2(OAc)4 (H2O) 2. Związek ten i niektóre z jego prostych pochodnych ilustrują jedną z najbardziej niezwykłych właściwości niektórych metali-zdolność do angażowania się w wiązania poczwórne. Przygotowanie octanu chromowego było kiedyś standardowym testem syntetycznych umiejętności uczniów ze względu na znaczną wrażliwość na powietrze. Występuje w postaci dwuwodnej i bezwodnej.

Cr2(OAC)4(H2O)2 jest czerwonawym diamagnetycznym proszkiem, chociaż można hodować kryształy tabelaryczne w kształcie rombu. Zgodnie z faktem,że jest niejonowy, Cr2 (OAc)4(H2O) 2 wykazuje słabą rozpuszczalność w wodzie i metanolu.

• 1 Struktura
• 2 Historia
• 3 Przygotowanie
• 4 wnioski
• 5 Referencje
• 6 Czytaj dalej

struktura

cząsteczka Cr2(OAC)4(H2O)2 zawiera dwa atomy chromu, dwie ligowane cząsteczki wody i cztery monoanionowe ligandy octanowe. Środowisko koordynacyjne wokół każdego atomu chromu składa się z czterech atomów tlenu (po jednym z każdego ligandu octanowego) w kwadracie, jednej cząsteczki wody (w pozycji osiowej) i drugiego atomu chromu (naprzeciwko cząsteczki wody), nadając każdemu centrum chromu ośmiościanową geometrię. Atomy chromu są połączone ze sobą poczwórnym wiązaniem, a cząsteczka ma symetrię D4h (ignorując położenie atomów wodoru). Tę samą podstawową strukturę przyjmują Rh2(oac)4(H2O)2 i Cu2(oac)4(H2o)2, chociaż gatunki te nie mają tak krótkich styków M—M.

poczwórne wiązanie między dwoma atomami chromu powstaje z nakładania się czterech orbitali d na każdy metal z tymi samymi orbitalami na drugi metal: orbitale Z2 nakładają się na siebie, dając składnik wiążący sigma, orbitale xz i yz nakładają się, dając dwa składniki wiążące pi, A orbitale xy dają Wiązanie delta. To poczwórne Wiązanie jest również potwierdzone przez niski moment magnetyczny i krótką odległość międzycząsteczkową między dwoma atomami wynoszącą 236,2±0,1 pikometrów.Odległości Cr-Cr są jeszcze krótsze, 184 pm jest rekordem, gdy ligand osiowy jest nieobecny lub karboksylan jest zastąpiony izoelektronicznymi ligandami azotowymi.

Historia

Eugene Peligot po raz pierwszy zgłosił octan chromu(II) w 1844 roku. Jego materiałem był najwyraźniej dimeryczny Cr2(OAc)4 (H2O)2. Niezwykła struktura, podobnie jak octan miedzi(II), została odkryta w 1951 roku.

przygotowanie

wodny roztwór związku Cr(III) redukuje się najpierw do stanu chromatycznego, stosując cynk jako reduktor. Otrzymany niebieski roztwór chromowy traktuje się octanem sodu. Natychmiast chromowy octan wytrąca się w postaci jasnoczerwonego proszku.

Cr6+ + 2ZN → Cr2+ + 2Zn2+ 2 Cr2+ + 4 OAc- + 2 H2O → Cr2(OAc)4(H2O)2

synteza Cr2(OAC)4(H2O)2 była tradycyjnie stosowana do testowania syntetycznych umiejętności i cierpliwości studentów laboratoriów nieorganicznych na uniwersytetach, ponieważ przypadkowe wprowadzenie niewielkiej ilości powietrza do urządzenia jest łatwo wskazywane przez odbarwienie produktu w przeciwnym razie jasnoczerwonego. Alternatywna droga do pokrewnych karboksylanów chromu(II) rozpoczyna się od chromocenu:

4 HO2CR + 2 Cr(C5H5)2 → Cr2 (O2CR)4 + 4 C5H6

zaletą tej metody jest to, że dostarcza ona bezwodne pochodne.

ponieważ jest tak łatwo przygotowany, Cr2(OAc)4(H2O)2 jest często stosowany jako materiał wyjściowy dla innych związków chromu(II). Również wiele analogów zostało przygotowanych przy użyciu innych kwasów karboksylowych zamiast octanu i przy użyciu różnych zasad zamiast wody.

zastosowania

Cr2(OAC)4(H2O)2 jest sporadycznie stosowany do dehalogenowania związków organicznych, takich jak α-bromoketony i chlorohydryny. Reakcje wydają się przebiegać za pomocą kroków 1e, a produkty przegrupowania są czasami obserwowane.

istnieje wiele innych zastosowań, w tym w przemyśle polimerowym.

1. ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
2. ^ Cotton, F. A.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. “After 155 Years, a Crystalline Chromium Carboxylate with a Supershort Cr-Cr Bond” Journal of the American Chemical Society , 2000 volume 122, pages 416-417. doi: 10.1021 / ja993755i
3. ^ Peligot, E. C. R. Acad. Sci. 1844, tom 19, s. 609ff. B) Peligot, E. Ann. Chim. Phys. 1844, Tom 12, strony 528ff.
4. ^ van Niekerk, J. N. Schoening, F. R. L. “X-Ray Evidence for Metal-to-Metal Bonds in Cupric and Chromous Acetate” Nature 1953, volume 171, pages 36-37. doi: 10.1038 / 171036a0
5. ^ Ocone, L. R.; Block, B. P. (1966). Synteza Nieorganiczna, 125-129.
6. ^ Jolly, W. L. (1970). Synteza i charakterystyka związków nieorganicznych. Prentice Hall, 442-445.
7. ^ Ray, T. “Chromium (II) Acetate” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289
8. ^ Lee, M. ” Graft Copolymerization of styren on Rubber Containing Halogen by Chromous Acetate.”Journal of Polymer Science, 1976, volume 14, pages 961-971.

Czytaj dalej

• “Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates.” Inorg. Chem. 19 (1980):3425-3431.doi:10.1021/ic50213a042