Chromium(II) acetate

acetat de crom (II), mai cunoscut sub numele de acetat crom, este compusul Cr2(CH3CO2)4(H2O) 2. Această formulă este prescurtată în mod obișnuit Cr2(OAc)4(H2O)2. Acest compus și unele dintre derivatele sale simple ilustrează una dintre cele mai remarcabile proprietăți ale unor metale – capacitatea de a se angaja în legături cvadruple. Pregătirea acetatului cromos a fost odată un test standard abilitățile sintetice ale studenților datorită sensibilității sale considerabile la aer. Există sub formă de dihidrat și forme anhidre.

Cr2(OAc)4(H2O)2 este o pulbere diamagnetică roșiatică, deși cristalele tabulare în formă de diamant pot fi cultivate. În concordanță cu faptul că este neionic,Cr2(OAc)4(H2O)2 prezintă o solubilitate slabă în apă și metanol.

• 1 Structura
• 2 istoric
• 3 pregătire
• 4 aplicații
• 5 referințe
• 6 lecturi suplimentare

structura

molecula Cr2(OAc)4(H2O)2 conține doi atomi de crom, două molecule ligate de apă și patru liganzi de acetat monoanionic. Mediul de coordonare din jurul fiecărui atom de crom este format din patru atomi de oxigen (unul din fiecare ligand acetat) într-un pătrat, O moleculă de apă (într-o poziție axială) și celălalt atom de crom (opus moleculei de apă), oferind fiecărui centru de crom o geometrie octaedrică. Atomii de crom sunt uniți printr-o legătură cvadruplă, iar molecula are simetrie D4h (ignorând poziția atomilor de hidrogen). Aceeași structură de bază este adoptată de Rh2(OAc)4(H2O)2 și Cu2(OAc)4 (H2O)2, deși aceste specii nu au contacte M—M atât de scurte.

legătura cvadruplă dintre cei doi atomi de crom apare din suprapunerea a patru orbitali d pe fiecare metal cu aceiași orbitali pe celălalt metal: orbitalii z2 se suprapun pentru a da o componentă de legătură sigma, orbitalii xz și yz se suprapun pentru a da două componente de legătură pi, iar orbitalii xy dau o legătură delta. Această legătură cvadruplă este confirmată și de momentul magnetic scăzut și de distanța intermoleculară scurtă dintre cei doi atomi de 236,2 0,1 picometri.Distanțele Cr-Cr sunt și mai scurte, 184 pm fiind înregistrarea, când ligandul axial este absent sau carboxilatul este înlocuit cu liganzi azotați izoelectronici.

istoric

Eugene Peligot a raportat pentru prima dată un acetat de crom(II) în 1844. Materialul său a fost aparent dimeric Cr2 (OAc)4 (H2O) 2. Structura neobișnuită, precum și cea a acetatului de cupru(II), a fost descoperită în 1951.

preparat

o soluție apoasă a unui compus Cr(III) este mai întâi redusă la starea cromică folosind zincul ca reductant. Soluția cromoasă albastră rezultată este tratată cu acetat de sodiu. Imediat acetat cromos precipită sub formă de pulbere roșie aprinsă.

Cr6+ + 2ZN CR2+ + 2zn2+ 2 Cr2+ + 4 oac- + 2 H2O CR2(oac)4(H2O)2

sinteza Cr2(OAc)4(H2O)2 a fost utilizată în mod tradițional pentru a testa abilitățile sintetice și răbdarea studenților de laborator anorganici din universități, deoarece introducerea accidentală a unei cantități mici de aer în aparat este ușor indicată prin decolorarea produsului Roșu aprins. O cale alternativă la carboxilații de crom(II) înrudiți începe cu cromocenul:

4 HO2CR + 2 Cr(C5H5)2 CR2(o2cr)4 + 4 c5h6

avantajul acestei metode este că furnizează derivați anhidri.

deoarece este atât de ușor de preparat, Cr2(OAc)4(H2O)2 este adesea folosit ca materie primă pentru alți compuși de crom(II). De asemenea, mulți analogi au fost preparați folosind alți acizi carboxilici în locul acetatului și folosind diferite baze în locul apei.

Aplicații

Cr2(OAc)4(H2O)2 este utilizat ocazional pentru dehalogenarea compușilor organici, cum ar fi bromocetonele și clorohidrinele. Reacțiile par să se desfășoare prin pași 1e, iar produsele de rearanjare sunt uneori observate.

există multe alte aplicații, inclusiv cele din industria polimerilor.

1. ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Legături Multiple Între Atomii De Metal” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
2. ^ Cotton, F. A.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. “După 155 de ani, un carboxilat de crom cristalin cu o legătură super-scurtă Cr-Cr” Jurnalul Societății Americane de Chimie, 2000 volumul 122 , paginile 416-417. doi: 10.1021 / ja993755i
3. ^ Peligot, E. C. R. Acad. Sci. 1844, volumul 19, Pagina 609ff. (B) Peligot, E. Ann. Chim. Fizică. 1844, Volumul 12, paginile 528ff.
4. ^ van Niekerk, J. N. Schoening, F. R. L. “dovezi cu raze X pentru legăturile Metal-Metal în acetat Cupric și crom” natura 1953, volumul 171, paginile 36-37. doi: 10.1038 / 171036a0.
5. ^ Ocone, L. R.; Bloc, B. P. (1966). Sinteze Anorganice, 125-129.
6. ^ Jolly, W. L. (1970). Sinteza și caracterizarea compușilor anorganici. Prentice Hall, 442-445.
7. ^ Ray, T. “acetat de crom(II)” în Enciclopedia reactivilor pentru sinteza organică (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & fii, New York. doi:10.1002/047084289
8. ^ Lee, M. ” copolimerizarea grefei stirenului pe cauciuc care conține Halogen prin acetat Cromos.”Journal of Polymer Science, 1976, Volumul 14, paginile 961-971.

lecturi suplimentare

• Rice, S. F. “Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates.” Inorg. Chem. 19 (1980):3425-3431.doi:10.1021/ic50213a042