In Situ baie chimică la temperatură scăzută depunerea filmelor subțiri CdS fără limitarea grosimii: proprietăți structurale și optice

rezumat

în această lucrare, filmele subțiri CdS au fost depuse folosind tehnica de depunere chimică a băii (CBD). Diferiți parametri de sinteză, cum ar fi numărul de rulări, timpul de depunere și temperatura postanalizantă, sunt studiați și optimizați pentru a evita fenomenul de suprasaturare și pentru a obține o creștere la temperaturi scăzute. Pelicule subțiri CdS, cu structură cubică, orientate de-a lungul direcției (111) cu suprafață omogenă și netedă, au fost depuse prin utilizarea procesului de creștere CBD fără tratament de recoacere. Pe baza unui set de observații experimentale, arătăm că fenomenul de saturație a soluției poate fi evitat dacă depunerea se efectuează în mai multe runde la un timp scurt de depunere. De-a lungul tehnicii CBD, este posibilă nu numai depășirea oricărei limitări a grosimii filmului, ci și creșterea filmelor CdS într-o singură etapă tehnologică la o temperatură scăzută și fără niciun tratament de recoacere postdepunere. Filmele CdS cu o calitate structurală excelentă și o grosime controlabilă se obțin atunci când temperatura băii de depunere este fixată la 65 de centi C. În plus, filmele depuse prezintă o transmisie optică cuprinsă între 70 și 95% în funcție de parametrii de sinteză, cu o energie a decalajului de bandă în jur de 2,42 eV. Procesul dezvoltat în această lucrare ar putea fi util pentru depunerea filmelor CdS pe substraturi flexibile.

1. Introducere

filmele semiconductoare subțiri prezintă un mare potențial pentru aplicații legate de mediu și energie datorită caracteristicilor lor unice abundente . Dintre aceste filme, cele CdS au atras atenția comunității de cercetare datorită proprietăților lor optoelectronice unice, care includ un decalaj mare de bandă directă (2,42 eV la temperatura camerei), proprietăți optice și electronice excelente și o stabilitate chimică ridicată . În plus, compusul CdS este unul dintre cei mai potriviți parteneri pentru celulele solare heterojuncționale ca strat de fereastră atunci când este utilizat în asociere cu straturi absorbante precum telurură de cadmiu (CdTe), cupru indiu galiu selenură/sulfură (CIGS), kesterite (CZTS), sau perovskite ca strat de transport de electroni . CdS are, de asemenea , aplicații potențiale în mai multe domenii , cum ar fi fotocataliza, laserul, diodele emițătoare de lumină și tranzistoarele cu efect de câmp .

filmele subțiri CdS pot fi sintetizate folosind mai multe tehnici de depunere prin diferite metode fizice și chimice , cum ar fi epitaxia fasciculului molecular (MBE), pulverizarea , evaporarea termică , piroliza prin pulverizare , depunerea chimică a băii , adsorbția și reacția succesivă a stratului ionic și electrodepunerea . Printre aceste tehnici, depunerea chimică a băii (CBD) este o metodă simplă și ieftină care poate produce filme uniforme și aderente pe suprafețe mari . În continuare, această metodă a fost adoptată pentru a pregăti filmele subțiri CdS prezentate în acest studiu. Conform lucrărilor anterioare, calitatea filmelor subțiri CdS preparate prin tehnica CBD depinde puternic de diferiți parametri de sinteză, cum ar fi timpul de depunere , temperatura de baie și recoacere , complexul de agenți de amoniac și concentrațiile reactivilor chimici,

din păcate, atunci când se încearcă sintetizarea filmelor subțiri CdS de către CBD, se întâlnesc în general două probleme majore: (i) tratamentul postanealizare, care este un pas esențial clasic pentru îmbunătățirea cristalinității filmului, inducând de obicei o difuzie termică puternică a Cd-ului și previne extinderea depunerii CdS la substraturi flexibile și (ii) limitarea grosimii filmului , care este atribuită fenomenului de suprasaturare a soluției . Pentru a depăși aceste probleme, procesul de sinteză a fost realizat în mai multe runde. Pe baza măsurătorilor experimentale, arătăm că” numărul de rulări ” este un parametru cheie care afectează puternic proprietățile structurale, optice și morfologice ale filmelor subțiri CDs sintetizate. În comparație cu multe lucrări raportate , rezultatele experimentale obținute arată că este posibilă obținerea unei grosimi dorite a filmului numai prin controlul numărului de cicluri și/sau a timpului de depunere. În consecință, atunci când acești doi parametri sunt optimizați, problema suprasaturării soluției , observată în literatură, poate fi evitată. În plus și contrar lucrărilor raportate, această tehnică permite creșterea filmelor in situ, într-o singură etapă tehnologică, la temperatură scăzută și fără niciun tratament de recoacere postdepunere. Astfel, procesul dezvoltat în această lucrare este considerat un candidat relevant atunci când se încearcă depunerea filmelor CdS pe substraturi flexibile utilizate în sistemele electronice încorporate.

2. Detaliu Experimental

filmele subțiri CdS utilizate în acest studiu sunt cultivate prin reacție eterogenă, pe un substrat de sticlă de 25 mm 15 mm, prin tehnica CBD. Două soluții numite A și B au fost pregătite mai întâi separat. Soluția A, considerată ca sursă de cadmiu, se obține prin amestecarea a 10-2 m de CdCl2 și 3,6 10-2 m de nh4cl, în timp ce soluția B, considerată ca sursă de sulf, este amestecul de 1,7 10-2 de SC (NH2)2 și 3,6 10-2 m de nh4cl. Ambele amestecuri au fost preparate în solvent de apă la temperatura camerei. În al doilea rând, se încălzesc individual la 45 C într-o baie de apă până devin transparente, apoi se amestecă sub agitare magnetică continuă (300-400 rpm) pentru a obține soluția C. Înainte de depunere, substraturile de sticlă au fost curățate cu ultrasunete în acetonă și etanol, clătite în apă distilată, uscate în aer, apoi scufundate vertical în soluția C cu ajutorul suporturilor de Plexiglas. Metoda noastră de depunere constă în stabilizarea temperaturii băii chimice (soluția C) și a substratului la o valoare adecvată (65 ct.C. 3 ct. C) și apoi adăugarea amoniacului picătură cu picătură pentru a menține pH-ul la aproximativ 10. Imediat după aceea, culoarea soluției trece de la transparent la portocaliu indicând începutul creșterii CdS. După un timp de depunere adecvat, se realizează prima rulare. Alergările succesive au fost efectuate în aceleași condiții ca și prima. Este demn de remarcat faptul că între două rulări succesive, filmele în creștere nu suferă nici un tratament de piroliză termică sau postanalizare, dar sunt supuse doar unui tratament cu ultrasunete pentru a îndepărta particulele CdS slab aderente de pe suprafața lor și apoi uscate în aer. Condițiile de preparare a filmelor subțiri CDs recoapte sunt prezentate în tabelul 1. După etapa de pregătire, structura filmului este determinată de Difractometrul PANalytical X ‘ Pert Pro cu raze X, utilizând sursa de radiație CuKa (1.5406 Inqq). Microscopia electronică de scanare cuplată la EDS (Quanta 200) este utilizată pentru a observa morfologia suprafeței și pentru a efectua analiza compoziției chimice a filmelor. Transmisia optică este măsurată la temperatura camerei folosind spectrofotometrul Lambda 900 PerkinElmer în intervalul 300-1100 nm.

3. Rezultate și discuții

în depunerea chimică a băii, amoniacul este un agent de complexare care controlează eliberarea ionilor de metal (Cd2+) și sulf (S2−) în soluția alcalină. Mecanismul clasic de creștere poate fi rezumat prin următoarele reacții chimice: (1) soluția de echilibru complex amino-cadmiu: formarea previne precipitarea .(2)hidroliza tioureei într-un mediu alcalin:unde ionii SH sunt în echilibru cu apa și dau ioni S2 conform acestei ecuații: (3) formarea sulfurii de cadmiu:

reacția globală a formării CdS poate fi rezumată ca

3.1. Analiza structurală

Figura 1 prezintă modelele XRD ale filmelor subțiri CdS depuse în mai multe runde (1-5 runde) la timpi de depunere diferiți (1-15 min). Fiecare depunere se caracterizează prin numărul de runde și timpul de depunere al fiecărei runde. Pentru toate filmele se observă doar vârful la 2 hectar egal cu 26,81 ctif, corespunzător planului (111) al structurii cubice CdS. Este evident că intensitatea vârfului observat depinde puternic de numărul de alergări și/sau de timpul de depunere. Cea mai mare intensitate este înregistrată atunci când procesul este efectuat în 5 runde de 5 minute. Pentru a face mai bine, variația calității cristaline în funcție de acești doi parametri este examinată prin intermediul raportului cristalin (R) definit de următoarea ecuație:unde este intensitatea maximă (111) la un număr dat de curse și timp de depunere și este cea mai mică intensitate maximă (111) obținută pentru proba sintetizată într-o singură cursă pe parcursul unui minut.

variația raportului cristalin (), dedusă din Figura 1, în funcție de numărul de rulări și timpul de depunere este ilustrată în Figura 2(a). Aceasta arată clar că, indiferent de timpul de depunere, toate filmele CdS depuse într-o singură rulare prezintă raporturi cristaline scăzute care indică cristalinitatea slabă a filmelor. Acest comportament poate fi atribuit structurii amorfe a substratului de sticlă . Cu toate acestea, figura arată, de asemenea, că intensitatea maximă (111) a fiecărui eșantion crește rapid pe măsură ce numărul de rulări crește. Îmbunătățirea observată a cristalinității filmului este atribuită (i) creșterii cantității de material pe măsură ce crește numărul de alergări și/sau (ii) depunerii se efectuează pe un strat tampon care a fost deja cristalizat. În ceea ce privește axa” timpului de depunere”, în Figura 2(a) se pot distinge în mod evident două regiuni: (i) se observă o regiune de stare a soluției coloidale atunci când timpul de depunere este mai mic de 5 min, în care filmele subțiri CdS se formează pe parcursul unui mecanism de creștere a nucleației . De fapt, imediat după adăugarea amoniacului, nucleele sunt formate mai întâi pe suprafața substratului, apoi crescute prin difuzie și în cele din urmă adsorbite îndeaproape pentru a forma filmul [a se vedea Figura 2 (b)]. În această regiune, se observă o creștere a raportului cristalin pe măsură ce timpul de depunere crește până la 5 min, ceea ce reprezintă timpul optim de depunere. Acest comportament a fost raportat și de mulți autori . (ii) o regiune de stare a precipitatului coloidal are loc atunci când timpul de depunere depășește 5 min. Este inițiat de apariția fenomenului de suprasaturare a soluției, unde particulele precipitate ajung să pulverizeze relativ filmul în creștere (vezi Figura 2(c)), ducând la reducerea atât a grosimii filmului, cât și a raportului cristalin, așa cum s-a observat experimental. Un comportament similar a fost observat de Tec-Yam și colab. . Pe baza acestor rezultate, putem afirma că depunerea în rulări succesive, cu timp de depunere mai mic sau egal cu 5 min, este preferată pentru a evita fenomenul de suprasaturare a soluției. Conform figurii 2 (a), 5 min este considerat timpul optim de depunere care permite formarea straturilor CdS cu cea mai bună cristalinitate.

Figura 2

(a) variația raportului cristalin în funcție de numărul de alergări și timpul de depunere. Reprezentarea schematică a stărilor de creștere: (b) starea soluției coloidale și (c) starea precipitatului coloidal.

Figura 3(A) ilustrează modelele XRD corespunzătoare filmelor subțiri CdS depuse (eșantionul a) și recoapte în atmosferă de aer (eșantioane: B, C, D și E) timp de 1 oră. Se observă simultan un vârf unic extrem de intens la 26,55 XCT pentru pelicula as-deposed și, de asemenea, pentru cele recoapte la temperaturi mai mici sau egale cu 400 XCT C. În general, această poziție atomică poate fi atribuită structurii hexagonale sau cubice a fazei CdS. Cu toate acestea, în comparație cu numărul cardului JCPDS 80-0019 și așa cum a sugerat Mahdi și colab. , absența vârfurilor (100) și(101) în model (figura 1 (A)) confirmă formarea unei structuri cubice CDs orientate (111). Așa cum este ilustrat în Figura 3 litera (b), se observă doar o ușoară creștere a intensității (111) atunci când temperatura este crescută până la 400 la sută C. Acest lucru sugerează că cristalizarea peliculei depuse se realizează pe toată suprafața cinetică de reacție a ionilor Cd2+ și S2 sub efectul temperaturii băii și al substratului care se menține la 65 la sută C. În schimb, pelicula recoaptă la temperatura de 550 CTC arată o reducere dramatică a intensității CdS (111) și apariția altor vârfuri majore situate la pozițiile de 32,83 CTC și 38,07 CTC. În comparație cu numărul cardului JCPDS 78-0653, cele două vârfuri ulterioare indică formarea fazelor CdO care sunt atribuite oxidării CdS. Această oxidare a avut loc deoarece recoacerea a fost efectuată în mediul de oxigen . Ulterior, putem afirma că tratamentul de recoacere îmbunătățește ușor cristalinitatea atunci când temperatura este sub 400 CTC; cu toate acestea, ea devine distructivă și duce la formarea altor faze atunci când temperatura este peste 400 de centimetrii C.

conform datelor XRD ale planului CdS (111), dimensiunea cristalitei poate fi calculată după următoarea formulă Scherrer:unde (1.5406 centimetrii) este lungimea de undă a razelor X, este unghiul Bragg și este lățimea completă la jumătate maximă (FWHM) a vârfului de difracție în radiani. Figura 3 (c) prezintă variația cristalitului CdS cu temperatura de recoacere. Nu se observă nicio modificare remarcabilă a mărimii medii a cristalitului (aproximativ 30 nm) atunci când temperatura de recoacere este crescută până la 400 CTC.între timp, proba E, care este recoaptă la 550 CTC, prezintă o dimensiune foarte mică a cristalitului indicând un fenomen drastic de descompunere a CdS în faza CdO. Aceste observații arată clar că procesul nostru permite depunerea filmelor CdS cu cristalinitate bună fără niciun tratament ulterior de recoacere. Astfel, este posibil să se gestioneze depunerea CdS la o temperatură mai scăzută pe substraturi, chiar și pe cele care sunt instabile la temperaturi ridicate, în special cele flexibile.

3.2. Studiu morfologic

pentru a investiga efectul recoacerii asupra caracteristicilor morfologice ale filmelor subțiri CdS, Figura 4 prezintă micrografele SEM de suprafață ale probelor A (figura 4(a)) și D (Figura 4(b)). În ambele probe, distribuțiile omogene ale granulelor nanometrice acoperă uniform suprafețele. Boabele sunt netede și dense și nu se observă modificări morfologice evidente înainte și după tratamentul de recoacere.

(a)

(b)

(a)
(b)

Figura 4

micrografe SEM ale filmelor subțiri CdS: (a) depuse (eșantionul a) și (b) recoapte la 400 C (eșantionul D).

Figura 5 prezintă micrografele SEM (a, b și c) și vizualizările în secțiune transversală ale filmelor subțiri CdS pregătite la diferite numere de runde (1, 3 și 5 runde). S-a ales timpul optim de depunere de 5 min. Micrografele prezintă structuri dense și suprafețe netede și relativ goale. În fiecare probă, boabele sunt bine definite, sferice și omogene. Este demn de remarcat faptul că creșterea numărului de alergări nu are un efect semnificativ asupra mărimii granulelor. Între timp, câteva particule aglomerate sunt încă observate la suprafață; acest fapt este probabil atribuit soluției ușoare saturate la sfârșitul timpului de depunere (pentru fiecare rulare). Pe baza imaginilor secțiunilor transversale SEM, valorile grosimii filmului de 180, 320 și 580 nm au fost măsurate pentru 1, 3 și, respectiv, 5 runde. Aceste ultime valori sunt foarte apropiate de cele obținute din spectrele de transmisie (Figura 6).

Figura 6

variația grosimii filmului în funcție de numărul de rulări și timpul de depunere.

3.3. Analiza spectroscopiei dispersive energetice(EDS)

rezultatele analizei EDS efectuate asupra structurii CdS (spectrul “a”) și a particulelor aglomerate (spectrul “b”) sunt prezentate în Figura 7. Tabelul 2 raportează compoziția chimică medie (greutate și procent atomic) a celor două zone. Se pare că ambele zone sunt constituite din Cd și S cu unele vârfuri suplimentare De Si, o, al, Na și Mg care sunt atribuite elementelor chimice ale substratului de sticlă. Este clar că procentul atomic mediu de S / Cd pentru ambele zone studiate este într-un raport aproape stoichiometric de aproximativ 0,97.

(a)

(b)

(a)
(b)

Figura 7

analiza EDS realizată pe structura CdS (spectrul “a”) și particula aglomerată (spectrul b).

3.4. Caracterizări Optice

3.4.1. Calculul grosimii filmului

pe baza grosimii filmelor () se calculează din franjurile de interferență ale transmisiei între 530 și 1100 nm folosind următoarea ecuație:unde și sunt indicii de refracție corespunzători a două maxime adiacente (sau minime) la lungimi de undă de și , respectiv.

pentru două extreme adiacente ale spectrului de transmisie (max–max sau min–min) și pentru două extreme adiacente (max–min sau min–max) .

indicele de refracție () al filmului peste regiunea transparentă poate fi calculat folosind unde este indicele de refracție al substratului (în cazul nostru ) și este dat de unde și sunt valorile de transmisie la maximele și minimele franjurilor de interferență și este indicele de refracție al substratului de sticlă (). Valorile indicelui de refracție și ale filmului subțire CdS (3 runde, 5 min) se dovedesc a fi 2.11 și 2.06.

3.4.2. Transmitanța, grosimea, decalajul de bandă optică și absorbanța filmelor subțiri CdS

figura 8 prezintă spectrele de transmisie optică ale filmelor subțiri CdS în intervalul de lungime de undă 300-2000 nm. Probele A, B, C, D și E sunt foarte transparente (~80%) în regiunile vizibile și aproape infraroșii ale spectrului electromagnetic și prezintă o întrerupere ascuțită la aproximativ 550 nm. Prin urmare, nu se obține o îmbunătățire suplimentară a transmisiei filmului prin etapa de recoacere. Transmisiile și grosimile medii măsurate ale peliculei depuse și ale celor recoapte sunt raportate în tabelul 3. Transparența medie ridicată (~80%) și franjurile de interferență care apar în regiunile vizibile și în infraroșu apropiat ale tuturor filmelor CdS (cu excepția celor 550 de centimetrii c) atestă faptul că lumina este mai puțin împrăștiată, iar suprafețele filmului sunt netede și omogene, cu o grosime foarte similară de aproximativ 254 nm . Când temperatura recoaptă ajunge la 550 CTC, se observă din nou scăderi drastice ale transmisiei optice (70%) și grosimii (219 nm). După cum sa arătat mai sus prin analiza XRD, modificările observate la temperatura ridicată de recoacere sunt atribuite descompunerii filmului CdS în faza CdO.

decalajul de bandă optică () a filmelor CdS a fost estimat prin asumarea unei tranziții directe între benzile de valență și conducție din graficul ca funcție a energiei fotonice conform expresieunde este energia fotonică, este coeficientul de absorbție și este o constantă. se determină prin extrapolarea porțiunii liniare a spectrului la coeficienții de absorbție zero. Interceptarea pe axa energetică dă valoarea energiei decalajului de bandă. După cum se poate deduce din Figura 8, nu se observă nicio modificare semnificativă a valorii decalajului de bandă optică (în jur de 2,41 eV) între filmele depuse și cele recoapte (până la 400 CTF C). Cu toate acestea, energia gap-ului de bandă de 2,24 eV obținută pentru filmul recoapte la 550 centimetric C se potrivește bine cu valoarea gap-ului de bandă raportată a CdO .

Figura 9 Afișează spectrele de transmisie, în lungimi de undă cuprinse între 300 și 1100 nm, ale filmelor CdS subțiri pregătite la diferite numere de rulări și timpi de depunere. La creșterea numărului de curse de la 1 la 5, transmisia medie la lungimea de undă mai mare de 500 nm este crescută de la 55 la 91%, 80 la 94% și 74 la 86% atunci când timpii de depunere sunt 1 min (Figura 9(a)), 5 min (Figura 9(b)) și respectiv 15 min (Figura 9(c)). Cea mai mare transmisie optică (94%) este înregistrată atunci când depunerea se efectuează în 4 runde de 5 min. În schimb, toate filmele subțiri CdS depuse în orice timp de depunere (1, 5 sau 15 min) prezintă o coadă de transmisie puternică în intervalul 300-500 nm, indicând faptul că filmele sunt mai subțiri cu o cristalinitate slabă . Cu toate acestea, atunci când numărul de alergări variază de la 2 la 5, toate spectrele arată o cădere bruscă la marginea benzii care este deplasată spre lungimile de undă mai lungi pe măsură ce numărul de alergări crește. Această schimbare observată se datorează probabil creșterii grosimii filmului, așa cum a fost raportată de mulți autori . Cu toate acestea, franjurile de interferență percepute atestă calitatea filmului și ajută la estimarea grosimii stratului CdS.

Figura 6 prezintă variația grosimii filmului în funcție de numărul de rulări și timpul de depunere. Este clar că, indiferent de numărul de rulări, (i) grosimea filmului crește în funcție de timpul de depunere până la 5 min, deoarece în acest interval de timp de depunere filmul crește în stare de soluție coloidală. Filmele de grosime estimate la 5 min sunt 190, 280, 332, 462 și 564 nm atunci când numărul de rulări este de 1, 2, 3, 4 și, respectiv, 5 rulări. (ii) grosimea filmului este ușor redusă atunci când timpul este variat de la 5 la 15 min. Acest comportament ciudat se datorează fenomenului de suprasaturare a soluției care a avut loc la starea de precipitat coloidal, unde particulele precipitate ajung să pulverizeze relativ filmul în creștere.

prin urmare, rezultatele prezentate în Figura 6 sunt de mare importanță pentru dezvoltarea filmelor CdS cu grosimea dorită, fără niciun fenomen de soluție de suprasaturație. Pe de o parte, 5 min este recomandat ca timp de depunere optimizat. Pe de altă parte, numărul de alergări poate fi variat pentru a atinge grosimea dorită film.

valorile decalajului de bandă () ale filmelor subțiri CdS preparate la un număr diferit de rulări și timpi de depunere sunt raportate în tabelul 4. Se observă o reducere clară a decalajului de bandă, deoarece timpul de depunere este crescut până la 5 min pentru toate numerele de curse. Această modificare observată este probabil atribuită (i) creșterii grosimii filmului (Figura 6) și/sau (ii) îmbunătățirii cristalinității filmului .

spectrele de absorbție ale filmelor subțiri CDs recoapte la temperaturi diferite sunt prezentate în Figura 10(A), în timp ce cele ale filmelor preparate la un număr diferit de serii de 5 minute sunt ilustrate în Figura 10(b). Nu se observă nicio diferență evidentă între spectrele de absorbție ale filmelor depuse și cele recoapte până la 400 CTF C. În schimb, pelicula recoaptă la 550 de Centimetre c prezintă o reducere drastică a absorbanței între 300 și 450 nm, indicând o tranziție de fază. Pe de altă parte, Figura 10(b) indică o creștere a intensității absorbanței pe măsură ce numărul de alergări crește. După cum reiese din rezultatele XRD, acest comportament este probabil atribuit îmbunătățirii cristalinității filmului.

4. Concluzie

filmele subțiri CdS, cu calități structurale și morfologice bune, au fost sintetizate cu succes folosind tehnica CBD fără niciun tratament postanealing. Energia Gap band sa dovedit a fi în jurul valorii de 2.42 eV cu 70 până la 95% din transmitanța optică în domeniul vizibil. Principala constatare a acestei lucrări este de a arăta experimental că efectuarea depunerii CBD în “mai multe runde de timp optimizat” permite evitarea fenomenului soluției de suprasaturație care constituie problema majoră nenumărată atunci când se încearcă controlul grosimii filmelor depuse. Prin urmare, prin adoptarea acestui proces bazat pe CBD, este posibilă nu numai depășirea oricărei limitări a grosimii filmului, ci și creșterea filmelor CdS într-o singură etapă tehnologică la o temperatură scăzută a soluției (60 C). Credem că această tehnică deschide calea depunerii straturilor subțiri pe mai multe substraturi flexibile solicitate în câmpul electronic încorporat.

disponibilitatea datelor

datele utilizate pentru a susține rezultatele acestui studiu sunt incluse în articol.

Disclosure

cercetarea a fost realizată în cadrul unei teze de doctorat la Universitatea Mohammed V-Facultatea de științe, în colaborare cu Centrul Național de Cercetări științifice și tehnice (CNRST), Rabat, Maroc.

conflicte de interese

autorii declară că nu au conflicte de interese.

mulțumiri

autorii doresc să mulțumească cu recunoștință Centrului Național de Cercetări științifice și tehnice (CNRST) și personalului Diviziei UATRS, pentru utilizarea echipamentelor și asistenței tehnice.