Chromium(II) acetate

krom(II) acetat, bättre känt som kromacetat, är föreningen Cr2(CH3CO2)4 (H2O)2. Denna formel förkortas vanligtvis Cr2(OAc)4 (H2O)2. Denna förening och några av dess enkla derivat illustrerar en av de mest anmärkningsvärda egenskaperna hos vissa metaller – förmågan att engagera sig i fyrdubbla bindningar. Framställningen av kromacetat en gång var ett standardtest de syntetiska färdigheter studenter på grund av dess betydande känslighet för luft. Det finns som dihydrat och vattenfria former.

Cr2(OAc)4 (H2O)2 är ett rödaktigt diamagnetiskt pulver, även om diamantformade tabellkristaller kan odlas. I överensstämmelse med det faktum att det är icke-joniskt uppvisar Cr2(OAc)4(H2O)2 dålig löslighet i vatten och metanol.

• 1 struktur
• 2 Historik
• 3 förberedelse
• 4 applikationer
• 5 Referenser
• 6 vidare läsning

struktur

Cr2(OAc)4 (H2O)2-molekylen innehåller två atomer av krom, två ligerade vattenmolekyler och fyra monoanioniska acetatligander. Koordinationsmiljön runt varje kromatom består av fyra syreatomer (en från varje acetatligand) i en kvadrat, en vattenmolekyl (i axiellt läge) och den andra kromatomen (mittemot vattenmolekylen), vilket ger varje kromcentrum en oktaedrisk geometri. Kromatomerna förenas med en fyrdubbel bindning, och molekylen har D4H-symmetri (ignorerar väteatomernas position). Samma grundstruktur antas av Rh2(OAc)4(H2O)2 och Cu2(OAc)4 (H2O)2, även om dessa arter inte har så korta M—M-kontakter.

den fyrdubbla bindningen mellan de två kromatomerna uppstår genom överlappningen av fyra d-orbitaler på varje metall med samma orbitaler på den andra metallen: z2-orbitalerna överlappar varandra för att ge en Sigma-bindningskomponent, XZ-och yz-orbitalerna överlappar varandra för att ge två pi-bindningskomponenter, och xy-orbitalerna ger en deltabindning. Denna fyrdubbla bindning bekräftas också av det låga magnetiska ögonblicket och det korta intermolekylära avståndet mellan de två atomerna på 236,2 0,1 xnumx xnumx xnumx picometrar.Cr-Cr-avstånden är ännu kortare, 184 pm är rekordet, när den axiella liganden är frånvarande eller karboxylatet ersätts med isoelektroniska kväveligander.

historia

Eugene Peligot rapporterade först ett krom(II) acetat 1844. Hans material var tydligen den dimeriska Cr2(OAc)4 (H2O)2. Den ovanliga strukturen, liksom den för koppar(II) acetat, upptäcktes 1951.

beredning

en vattenlösning av en CR(III) – förening reduceras först till kromat tillstånd med användning av zink som reduktionsmedel. Den resulterande blåkromlösningen behandlas med natriumacetat. Omedelbart utfälls kromacetat som ett ljusrött pulver.

Cr6+ + 2ZN CR2 + + 2zn2 + 2 Cr2 + + 4 OAc – + 2 H2O CR2(OAc)4(H2O)2

syntesen av Cr2(OAc)4(H2O)2 har traditionellt använts för att testa syntetiska färdigheter och tålamod hos oorganiska laboratoriestudenter vid universitet eftersom oavsiktlig införande av en liten mängd luft i apparaten lätt indikeras av missfärgning av den annars ljusröda produkten. En alternativ väg till besläktade krom(II) karboxylater börjar med kromocene:

4 HO2CR + 2 Cr(C5H5)2 msk Cr2 (O2CR)4 + 4 C5H6

fördelen med denna metod är att den ger vattenfria derivat.

eftersom det är så lätt att förbereda, Cr2 (OAc)4(H2O)2 används ofta som utgångsmaterial för andra, krom(II) föreningar. Också många analoger har framställts med användning av andra karboxylsyror i stället för acetat och med användning av olika baser i stället för vattnet.

applikationer

Cr2(OAc)4 (H2O)2 används ibland för att dehalogenera organiska föreningar som t.ex. Reaktionerna verkar fortsätta via 1E-steg, och omarrangeringsprodukter observeras ibland.

många andra applikationer finns, inklusive de i polymerindustrin.

1. ^ Bomull, Fa; Walton, Ra” Flera Bindningar Mellan Metallatomer ” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
2. ^ Bomull, F. A.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. “Efter 155 år, ett kristallint Kromkarboxylat med en Supershort Cr-Cr-bindning” Journal of the American Chemical Society , 2000 volym 122, sidorna 416-417. doi: 10.1021 / ja993755i
3. ^ Peligot, E. C. R. Acad. Sci. 1844, volym 19, sida 609ff. B) Peligot, E. Ann. Chim. Phys. 1844, volym 12, sidor 528ff.
4. ^ van Niekerk, J. N. Schoening, F. R. L. “Röntgenbevis för metall-till-metallbindningar i koppar och Kromacetat” Nature 1953, volym 171, sidorna 36-37. doi: 10.1038 / 171036a0.
5. ^ Ocone, L. R.; Block, B. P. (1966). Oorganiska Synteser, 125-129.
6. ^ Jolly, W. L. (1970). Syntes och karakterisering av oorganiska föreningar. Prentice Hall, 442-445.
7. ^ Ray, T. “krom (II) acetat” i Encyclopedia of Reagents för organisk syntes (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & söner, New York. doi:10.1002/047084289
8. ^ Lee, M. ” Graft-sampolymerisering av styren på Gummi innehållande Halogen med Kromacetat.”Journal of Polymer Science, 1976, volym 14, sidorna 961-971.

vidare läsning

• ris, S. F. “Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates.” Inorg. Chem. 19 (1980):3425-3431.doi:10.1021/ic50213a042