Chromium(II) acetate

Chrom(II) acetát, lépe známý jako chromous acetát, je sloučeniny Cr2(CH3CO2)4(H2O)2. Tento vzorec je běžně zkrácen Cr2 (OAc)4 (H2O)2. Tato sloučenina a některé její jednoduché deriváty ilustrují jednu z nejpozoruhodnějších vlastností některých kovů-schopnost zapojit se do čtyřnásobných vazeb. Příprava chromous acetátu kdysi byla standardním testem syntetických dovedností studentů díky své značné citlivosti na vzduch. Existuje jako dihydrát a bezvodé formy.

Cr2 (OAc)4 (H2O) 2 je načervenalý diamagnetický prášek, i když lze pěstovat tabulkové krystaly ve tvaru diamantu. V souladu se skutečností,že je neiontový, vykazuje Cr2 (OAc)4 (H2O) 2 špatnou rozpustnost ve vodě a methanolu.

• 1 Struktura
• 2 Historie
• 3 Příprava
• 4 Aplikace
• 5 Odkazy
• 6 Další čtení

Struktura

Cr2(OAc)4(H2O)2 molekula obsahuje dva atomy chromu, dva navázány molekuly vody, a čtyři monoanionic acetát ligandy. Koordinaci prostředí kolem každé chromu atom se skládá ze čtyř atomů kyslíku (jeden z každé acetátový ligand) na náměstí, jedna molekula vody (v osové poloze), a druhá chromu atom (naproti molekuly vody), takže každý chromu centrum oktaedrická geometrie. Atomy chromu jsou spojeny čtyřnásobnou vazbou a molekula má symetrii D4h (ignoruje polohu atomů vodíku). Stejná základní struktura je přijata Rh2(OAc)4 (H2O) 2 a Cu2 (OAc)4 (H2O) 2, i když tyto druhy nemají takové krátké M – – – M kontakty.

čtyřlůžkový vazba mezi dvěma atomy chromu vyplývá z překrytí čtyři d-orbitaly na každý kov se stejnou orbitalů na jiné kovové: z2 orbitaly překrývají dát sigma lepení komponenty, xz a yz orbitaly překrývají dát dva pi lepení komponent, a xy orbitaly dávají delta dluhopisů. Tato čtyřnásobná vazba je také potvrzena nízkým magnetickým momentem a krátkou intermolekulární vzdáleností mezi dvěma atomy 236,2±0,1 pikometrů.Vzdálenosti Cr-Cr jsou ještě kratší, 184 pm je záznam, když axiální ligand chybí nebo je karboxylát nahrazen izoelektronickými dusíkatými ligandy.

Historie

Eugene Peligot poprvé zaznamenána chromu(II) acetát v roce 1844. Jeho materiálem byl zřejmě dimerický Cr2 (OAc)4 (H2O)2. Neobvyklá struktura, stejně jako struktura acetátu mědi(II), byla odhalena v roce 1951.

přípravek

vodný roztok sloučeniny Cr (III) se nejprve redukuje do chromového stavu za použití zinku jako redukčního činidla. Výsledný modrý chromový roztok se zpracuje octanem sodným. Okamžitě se chromový acetát vysráží jako jasně červený prášek.

Cr6+ + 2Zn → Cr2+ + 2Zn2+ 2 Cr2+ + 4 OAc- + 2 H2O → Cr2(OAc)4(H2O)2

syntéza Cr2(OAc)4(H2O)2 byl tradičně používá k testování syntetické dovednosti a trpělivost z anorganické laboratoře, studenti na univerzitách, protože náhodné zavedení malého množství vzduchu do zařízení je snadno indikován zabarvení jinak jasně červené produktu. Alternativní trasy na související chromu(II) carboxylates začne s chromocene:

4 HO2CR + 2 Cr(C5H5)2 → Cr2(O2CR)4 + 4 C5H6

výhoda této metody je, že poskytuje bezvodý deriváty.

protože se tak snadno připravuje, Cr2 (OAc) 4 (H2O) 2 se často používá jako výchozí materiál pro jiné sloučeniny Chromu (II). Také mnoho analogů bylo připraveno za použití jiných karboxylových kyselin místo acetátu a za použití různých bází místo vody.

aplikace

Cr2 (OAc)4 (H2O) 2 se příležitostně používá k dehalogenaci organických sloučenin, jako jsou α-bromoketony a chlorohydriny. Zdá se, že reakce probíhají prostřednictvím kroků 1e a někdy jsou pozorovány produkty přeskupení.

existuje mnoho dalších aplikací, včetně aplikací v polymerním průmyslu.

1. ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A.” Vícenásobné Vazby Mezi Atomy Kovů ” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
2. ^ Cotton, F. A.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. “Po 155 Letech, Krystalické Chrom Karboxylátu s Supershort Cr-Cr Bond” Journal of the American Chemical Society, 2000 objem 122 , stránky 416-417. doi: 10.1021 / ja993755i
3. ^ Peligot, E.C. R. Acad. Věda. 1844, svazek 19, strana 609ff. b) Peligot, e.Ann. Chime. Phys. 1844, svazek 12, strany 528ff.
4. ^ van Niekerku, J. N. Schoeningu, F. R. L. “X-Ray Důkaz, na Kov-na-Kov Dluhopisů v Měďnatými a Chromous Acetát” Příroda 1953, objem 171, stránky 36-37. doi: 10.1038 / 171036a0.
5. ^ Ocone, L.R.; Block, B. P. (1966). Anorganické Syntézy, 125-129.
6. ^ Jolly, W.L. (1970). Syntéza a charakterizace anorganických sloučenin. Prentice Hall, 442-445.
7. ^ Ray, T. “Chrom(II) acetát” v Encyklopedii činidel pro organickou syntézu (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289
8. ^ Lee, m. ” Štěpová kopolymerace styrenu na kaučuku obsahujícím Halogen Chromózním acetátem.”Journal of Polymer Science, 1976, svazek 14, stránky 961-971.

další čtení

• Rice, s. F. “Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates.” Inorg. Chem. 19 (1980):3425-3431.doi:10.1021/ic50213a042