Chromium(II) acetate

Cromo(II) o acetato, mais conhecido como chromous acetato, é o composto Cr2(CH3CO2)4(H2O)2. Esta fórmula é comumente abreviada Cr2 (OAc)4 (H2O)2. Este composto e alguns dos seus simples derivados ilustram uma das propriedades mais notáveis de alguns metais – a capacidade de se envolver em ligações quádruplas. A preparação do acetato cromoso foi um teste padrão das habilidades sintéticas dos alunos devido à sua considerável sensibilidade ao ar. Existe como forma di-hidratada e anidra.

Cr2 (OAc)4 (H2O) 2 é um pó diamagnético avermelhado, embora cristais tabulares em forma de diamante possam ser cultivados. Consistente com o fato de que não é iônico,Cr2(OAc)4(H2O)2 exibe baixa solubilidade em água e metanol.

• 1 Estrutura
• História 2
• 3 Preparação
• 4 Aplicações
• 5 Referências
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Estrutura

Cr2(OAc)4(H2O)2 molécula contém dois átomos de cromo, dois ligated moléculas de água, e quatro monoanionic acetato de ligandos. O ambiente de coordenação em torno de cada átomo de crómio consiste de quatro átomos de oxigênio (um de cada ligante de acetato) em um quadrado, uma molécula de água (em uma posição axial), e o outro átomo de crómio (oposto à molécula de água), dando a cada centro de crómio uma geometria octaédrica. Os átomos de crómio são unidos por uma ligação quádrupla, e a molécula tem simetria D4h (ignorando a posição dos átomos de hidrogênio). A mesma estrutura básica é adotada por Rh2 (OAc)4(H2O)2 e Cu2(OAc)4 (H2O)2, embora estas espécies não tenham contatos tão curtos de M—M.

a ligação quádrupla entre os dois átomos de crómio surge da sobreposição de quatro orbitais d em cada metal com os mesmos orbitais no outro metal: os orbitais z2 sobrepõem-se para dar um componente de ligação sigma, os orbitais xz e yz sobrepõem-se para dar dois componentes de ligação pi, e os orbitais xy dão uma ligação delta. Esta ligação quádrupla é também confirmada pelo baixo momento magnético e pela curta distância intermolecular entre os dois átomos de 236,2±0,1 picómetros.As distâncias Cr-Cr são ainda mais curtas, 184 pm sendo o recorde, quando o ligante axial está ausente ou o carboxilato é substituído por ligantes azotados isoeletrônicos.

história

Eugene Peligot primeiro relatou um acetato de crómio (II) em 1844. Seu material era aparentemente o dimeric Cr2 (OAc)4 (H2O)2. A estrutura incomum, bem como a do acetato de cobre(II), foi descoberta em 1951.

preparação

uma solução aquosa de um composto Cr(III) é primeiramente reduzida para o estado cromoso usando zinco como redutor. A solução cromosa azul resultante é tratada com acetato de sódio. Imediatamente o acetato cromoso precipita-se como um pó vermelho brilhante.

Cr6+ + 2Zn → Cr2+ + 2Zn2+ 2 Cr2+ + 4 OAc- + 2 H2O → Cr2(OAc)4(H2O)2

A síntese de Cr2(OAc)4(H2O)2 tem sido tradicionalmente usado para testar o sintético habilidades e paciência de inorgânica laboratório de estudantes em universidades, pois a introdução acidental de uma pequena quantidade de ar no interior do aparelho é prontamente indicado pela descoloração do contrário vermelho brilhante do produto. Uma via alternativa aos carboxilatos de crómio(II) relacionados começa com o cromoceno:

4 HO2CR + 2 Cr(C5H5)2 → Cr2(O2CR)4 + 4 C5H6

a vantagem deste método é que ele fornece derivados anidros.

por ser tão facilmente preparado, Cr2 (OAc)4 (H2O) 2 é frequentemente usado como material de base para outros compostos de crómio(II). Também muitos análogos foram preparados usando outros ácidos carboxílicos no lugar do acetato e usando diferentes bases no lugar da água.

aplicações

Cr2(OAc)4(H2O)2 é usado ocasionalmente para desumanizar compostos orgânicos tais como α-bromocetonas e clorohidrinas. As reações parecem prosseguir através de passos 1e, e os produtos de rearranjo são por vezes observados.

muitas outras aplicações existem, incluindo as da indústria de polímeros.

1. ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.Cotton, F. A.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. “After 155 Years, A Crystalline Chromium Carboxylate with a Supershort Cr-Cr Bond” Journal of the American Chemical Society , 2000 volume 122, pages 416-417. doi: 10.1021 / ja993755i
2. ^ Peligot, E. C. R. Acad. Ciência. 1844, volume 19, page 609ff. b) Peligot, E. Ann. Chim. Phys. 1844, volume 12, pages 528ff.
3. ^ van Niekerk, J. N. Schoening, F. R. L. “X-Ray Evidence for Metal-to-Metal Bonds in Cupric and Chromous Acetate” Nature 1953, volume 171, pages 36-37. doi: 10.1038 / 171036a0.
4. ^ Ocone, L. R.; Block, B. P. (1966). Sínteses Inorgânicas, 125-129.
5. ^ Jolly, W. L. (1970). The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds. Prentice Hall, 442-445.
6. ^ Ray, T.” Chromium(II) Acetate ” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289
7. ^ Lee, M. ” Graft Copolimerization of Styrene on Rubber Containing Halogen by Chromous Acetate.”Journal of Polymer Science, 1976, volume 14, pages 961-971.

Leitura Adicional

• Rice, S. F. “Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates.” Inorg. Chem. 19 (1980):3425-3431.doi:10.1021/ic50213a042