Chromium(II) acetate

a króm(II) – acetát, ismertebb nevén króm-acetát, a CR2(CH3CO2)4 (H2O)2 vegyület. Ezt a képletet általában rövidítik Cr2(OAc)4(H2O)2. Ez a vegyület és néhány egyszerű származéka szemlélteti egyes fémek egyik legfigyelemreméltóbb tulajdonságát – a négyszeres kötések megkötésének képességét. A króm-acetát előállítása egykor a hallgatók szintetikus készségeinek szokásos tesztje volt, jelentős levegőérzékenysége miatt. Létezik, mint a dihidrát és a vízmentes formák.

a Cr2(OAc)4(H2O)2 Vöröses diamágneses por, bár gyémánt alakú táblázatos kristályok termeszthetők. Összhangban azzal a ténnyel,hogy nem ionos, a Cr2(OAc)4(H2O)2 vízben és metanolban gyengén oldódik.

• 1 szerkezet
• 2 történelem
• 3 előkészítés
• 4 Alkalmazások
• 5 hivatkozások
• 6 további olvasmányok

szerkezet

a Cr2(OAc)4 (H2O)2 molekula két króm atomot, két ligált vízmolekulát és négy monoanionos acetát ligandumot tartalmaz. Az egyes krómatomok körüli koordinációs környezet négy oxigénatomból áll (mindegyikből egy acetát ligandum) négyzetben, egy vízmolekula (axiális helyzetben), a másik krómatom (a vízmolekulával szemben), így minden krómközpont oktaéderes geometriát kap. A krómatomokat négyszeres kötés köti össze, a molekula pedig D4H szimmetriával rendelkezik (figyelmen kívül hagyva a hidrogénatomok helyzetét). Ugyanezt az alapstruktúrát alkalmazza az Rh2(OAc)4(H2O)2 és a Cu2(OAc)4 (H2O)2, bár ezek a fajok nem rendelkeznek ilyen rövid M—M érintkezőkkel.

a két krómatom közötti négyszeres kötés az egyes fémeken lévő négy d-pálya átfedéséből származik, a másik fémen ugyanazokkal a pályákkal: a z2 pályák átfedik egymást, hogy szigma kötő komponenst kapjanak, az xz és az yz pályák átfedik egymást, hogy két pi kötő komponenst kapjanak, az xy pályák pedig delta kötést adnak. Ezt a négyszeres kötést megerősíti az alacsony mágneses momentum és a két atom közötti rövid intermolekuláris távolság, amely 236,2 0,1 pikométer.A Cr-Cr távolságok még rövidebbek, 184 pm a rekord, amikor az axiális ligandum hiányzik, vagy a karboxilátot izoelektronikus nitrogén ligandumokkal helyettesítik.

történelem

Eugene Peligot először 1844-ben jelentett króm(II) – acetátot. Anyaga nyilvánvalóan a dimer Cr2(OAc)4 (H2O)2 volt. A szokatlan szerkezetet, valamint a réz(II) – acetát szerkezetét 1951-ben fedezték fel.

készítmény

egy Cr(III) vegyület vizes oldatát redukálószerként cinket használva először króm állapotba redukáljuk. A kapott kék kromos oldatot nátrium-acetáttal kezeljük. A króm-acetát azonnal fényes vörös por formájában kicsapódik.

Cr6+ + 2ZN(C2+ + 2ZN)+ 2 CR2+ 4 OAc – + 2 H2O(C2)4(H2O)2

a CR2(OAc)4 (H2O) 2 szintézisét hagyományosan az egyetemi szervetlen laboratóriumi hallgatók szintetikus készségeinek és türelmének tesztelésére használják, mivel a készülékbe kis mennyiségű levegő véletlen bejutását könnyen jelzi az egyébként élénkpiros termék elszíneződése. A rokon króm(II) – karboxilátok alternatív útvonala a kromocénnel kezdődik:

4 HO2CR + 2 Cr(C5H5)2 Anavar(c5h5)4 + 4 C5H6

ennek a módszernek az az előnye, hogy vízmentes származékokat biztosít.

mivel ilyen könnyen előállítható, a Cr2(OAc)4(H2O)2-t gyakran használják más króm (II) vegyületek kiindulási anyagaként. Számos analógot is előállítottak acetát helyett más karbonsavak felhasználásával, a víz helyett pedig különböző bázisok felhasználásával.

Alkalmazások

a Cr2(OAc)4(H2O)2-t alkalmanként használják szerves vegyületek, például a CA-bromoketonok és a klórhidrinek dehalogénezésére. Úgy tűnik, hogy a reakciók 1E lépéseken keresztül mennek végbe, és néha átrendeződési termékeket figyelnek meg.

sok más alkalmazás létezik, beleértve a polimeriparban alkalmazottakat is.

1. ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A.” Többszörös Kötések A Fématomok Között ” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
2. ^ Cotton, F. A.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. “155 év után kristályos króm-karboxilát Szuperrövid Cr-Cr kötéssel” Journal of the American Chemical Society, 2000 , 122.kötet, 416-417. doi: 10.1021/ja993755i
3. ^ Peligot, E. C. R. Acad. Sci. 1844, 19. kötet, 609ff. oldal. B) Peligot, E. Ann. Chim. Phys. 1844, 12. kötet, 528ff.
4. ^ van Niekerk, J. N. Schoening, F. R. L. “röntgen bizonyíték Fém-fém kötésekre réz-és króm-acetátban” Nature 1953, 171.kötet, 36-37. oldal. doi:10.1038/171036a0.
5. ^ Ocone, L. R.; Block, B. P. (1966). Szervetlen Szintézisek, 125-129.
6. ^ Jolly, W. L. (1970). Szervetlen vegyületek szintézise és jellemzése. Prentice Hall, 442-445.
7. ^ Ray, T. “króm(II) – acetát” a szerves szintézis reagenseinek enciklopédiájában (Szerk: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289
8. ^ Lee, M. ” sztirol Graft Kopolimerizálása halogéntartalmú gumin króm-acetáttal.”Journal of Polymer Science, 1976,14. kötet, 961-971.

további adatok

• Rice, S. F. “Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates.” Inorg. Chem. 19 (1980):3425-3431.doi:10.1021/ic50213a042